锡叶藤叶挥发性成分的GC-MS分析

张丽珍，谢燕敏

（广西中医药大学药学院，广西南宁，530200）
摘要 目的 研究锡叶藤叶药材挥发油的化学成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，用GC-MS法分析其化学成分,并用峰面积归一化法确定各成分的相对含量。结果 共分离出个色谱峰47个，鉴定其中19个化合物，占挥发油总量的73.72%，其主要成分为十六烷酸(hexadecanoic acid，41.59%)，叶绿醇(phytol，11.10% )，亚油酸（Linoleic acid，5.08% )等。结论:分析结果可为锡叶藤叶的质量控制提供依据，并为提高锡叶藤叶的进一步开发利用提供参考。
关键词 锡叶藤；挥发油；气相色谱-质谱联用
 
Analysis of Chemical Constituents of Essential Oils from Tetracera asiatica by GC-MS
ZHANG Lizhen,XIE Yanming
(GuangXi University of Chinese Medicine,Nanning,Guangxi,530200,China)
Abstract  Objective:To study the chemical constituents of the essential oils from Tetracera asiatica. Methods: The essential oils were extracted by steam distillation,and then the Constituents were separated and identified by GC-MS. Results:Forty nine compounds were isolated and identified SD that composed about 73.72% of the total essential oils. The principal constituents are hexadecanoic acid，41.59%，phytol，11.10%，Linoleic acid，5.08%.Conclusion: This results for establishment of quality standard ,providing a scientific basis for medicine.
Key words: Tetracera Asiatica ; Essential Oils; GC-MS
锡叶藤药材始载于《常用中草药手册》^[1]，为五桠果科植物锡叶藤(Tetracera asiatica (Lour.) Hoogland)的根、茎或叶，性凉，味苦涩，具有收涩、止泻、固精、消肿、止痛的功效^[1,2,3,4]。锡叶藤为大型木质藤本植物，主要分布于广西、广东、云南等热带及亚热带地区，生长在低海拔山地的疏林和灌木丛中^[5]，是广西壮族民间常用的药材^[6]。它的主要成分有黄酮类化合物、鞣质类、多糖、有机酸等^[7]。其中黄酮类主要含有芦丁、鼠李素、山奈酚等。目前对锡叶藤的研究较少，只有化学成分有少许报道，故本实验测定广西产锡叶藤叶的挥发油含量，为制定其药材质量标准提供科学依据。
1 材料
美国 Agilent5973N 型气相色谱-质谱联用仪，锡叶藤药材采自广西境内，经广西中医药大学韦松基教授鉴定为为五桠果科植物锡叶藤Tetracera asiatica (Lour.) Hoogland。
2 方法
2.1 挥发油的提取
称取锡叶藤新鲜叶药材饮片样品约100g，精密称定，分别置于2000mL圆底烧瓶中，加入1500mL蒸馏水，置入电热套中；安装挥发油提取装置，采用水蒸气蒸馏法提取锡叶藤叶中的挥发油。
2.2 气相色谱-质谱条件
2.2.1气相色谱条件  
HP-5MS弹性石英毛细管色谱柱(30 m ×0.25 mm×0.25 μm) ； 载气He(≥99.9%)；流量（1.0 ml.min^-1）；进样口温度250 ℃；分流比50∶1；气化温度250 ℃；进样量0.5 μl；溶剂延迟3.0 min；程序升温记录: 柱温80 ℃, 保持3 min，以15 ℃/min 升至230 ℃保持5 min, 再以10 ℃/min升至250 ℃保持3 min。
2.2.2 质谱条件
电离方式EI(70 eV )；离子源温度230 ℃；检测器温度280 ℃；谱库检索NIST08.；质量扫描范围50 amu～550 amu；四级杆150 ℃。
2.2.3 化学成分分析
3实验结果
挥发油样品用重蒸乙醚稀释后进样，按上述条件进行GC-MS 分析鉴定，所得色谱和质谱信息经计算机数据处理系统进行自动检索和谱库(Nist02. 1，Wiley275. L)对照，结合有关文献进行人工检索与解析，鉴定其中化学成分，用面积归一化法确定了各成分的质量分数。确定挥发油成分见表1。

 
表1  锡叶藤叶药材挥发油的化学成分及相对含量

峰号	保留时间	相似度	化合物名称	分子式	分子量	含量（%）
1	10.13	95	牛龙牛儿丙酮   Geranyl acetone	C13H22O	194	0.15
2	10.51	97	β-紫罗兰酮    β-Ionone	C13H20O	192	0.13
3	10.99	99	正十二烷酸   Dodecanoic acid	C12H24O2	200	0.27
4	11.09	91	橙花叔醇2   Nerolidol 2	C15H26O	222	2.99
5	11.83	99	τ-毕橙茄醇    τ-Cadinol	C15H26O	222	0.87
6	11.95	96	α-毕橙茄醇   α-Cadinol	C15H26O	222	1.17
7	12.23	91	(正)十四烷    Tetradecanal	C14H28O	212	0.90
8	12.54	99	十四烷酸   Tetradecanoic acid	C14H28O2	228	2.06
9	12.98	95	菲   Phenanthrene	C14H10	178	0.42
10	13.18	88	六氢法呢基丙酮 Hexahydrofarnesyl acetone	C18H36O	268	2.63
11	13.25	99	十五酸  Pentadecanoic acid	C15H30O2	242	0.60
12	13.54	86	十四炔 6-Tetradecyne	C14H26	194	0.75
13	13.97	90	异叶绿醇  Isophytol	C20H40O	296	0.32
14	14.14	99	十六烷酸   n-Hexadecanoic acid	C16H32O2	256	41.59
15	15.00	99	十七(烷)酸   Heptadecanoic acid	C17H34O2	270	0.45
16	15.33	99	(-)-贝壳杉烯   (-)-Kaurene	C20H32	272	0.51
17	15.63	94	叶绿醇   Phytol	C20H40O	296	11.10
18	15.92	99	亚油酸   Linoleic acid	C18H32O2	280	5.08
19	16.19	90	硬脂酸    Octadecanoic acid	C18H36O2	284	1.73

4 讨论
  由GC-MS分析可知，在本实验条件下锡叶藤叶药材的挥发成分主要有牛龙牛儿丙酮、β-紫罗兰酮、正十二烷酸、τ-毕橙茄醇、α-毕橙茄醇、(正)十四烷、十四烷酸、菲、六氢法呢基丙酮、十五酸、异叶绿醇、十六烷酸、十七(烷)酸、(-)-贝壳杉烯、叶绿醇、亚油酸、硬脂酸。锡叶藤叶药材挥发油成分匹配度大于80的共有19个峰，占总挥发油成分的73.72%。
有关锡叶藤叶挥发性成分的研究，目前，国内外尚未见报道，本文采用GC-MS方法，对锡叶藤叶鉴定了其中的 19种成分。该法简便、快速、灵敏度高。锡叶藤药材是壮族民间常用药，具有良好的抗菌消炎的效果，根据笔者的实地调研，壮医常用它来作为治疗痢疾的药物，但是有关锡叶藤挥发油化学成分，药理药效的研究暂无报道，本研究对弄清该中药材的化学成分,质量控制具有重要意义。为下一步进行更加深入，系统的研究锡叶藤药材打下基础，以便更好地开发利用壮药资源。
参考文献[1]广州部队后勤部卫生部编.常用中草药手册［M］.人民卫生出版社,1969,第一版：262
[2]朱华,傅鹏主编.壮药材锡叶藤、兰香草、大叶金花草、耳草的研究[M].南宁:广西科学技术出版社.2016:3.
[3]国家中医药管理局编委会.中华本草第3册第八卷［M］.上海科学技术出版社,1999:510-511
[4]朱华,韦松基主编.壮药药材学[M].南宁:广西民族出版社,2006:164.
[5]陈焕镛.海南植物志，第1卷［M］.北京：科学出版社，1964：446-447.
[6]朱华,戴忠华.中国壮药图鉴[M].南宁:广西科技出版社,2017:164.
[7]纳智,李朝明,郑惠兰,等.锡叶藤的化学成分[J].云南植物研究,2001,23(1)：400.